1.概述
建筑密封材料是指鑲嵌于各類建筑接縫、玻璃、門窗四周,起水密、氣密作用,具有節(jié)能、防水等功能的建筑材料,是新型建筑材料的一個(gè)分支領(lǐng)域。建筑密封材料的品種主要包括:硅酮、聚氨酯、聚硫、丙烯酸酯、氯丁橡膠及丁基橡膠密封膠、聚氯乙烯建筑防水接縫材料、瀝青油膏等高中低檔產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于玻璃、石材、金屬幕墻的結(jié)構(gòu)粘結(jié)和密封,門窗裝配,渠壩、橋梁、高速公路、污水處理等市政工程的各類混凝土接縫,裝飾工程封縫以及鋪貼卷材防水時(shí)的密封。
經(jīng)過近二十年的發(fā)展,我國(guó)建筑密封材料行業(yè)已取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,國(guó)外已有的產(chǎn)品品種國(guó)內(nèi)均已有生產(chǎn)和應(yīng)用。尤其是隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,幕墻工程、大型水利工程、市政污水處理工程、地鐵隧道及高層建筑等給密封膠的使用和性能提出了新的需求,進(jìn)口國(guó)外名牌產(chǎn)品早已不能滿足工程需要,因而大大促進(jìn)了密封材料的新產(chǎn)品研究、生產(chǎn)和應(yīng)用,僅中高檔密封材料年產(chǎn)量已超過10萬噸。低檔類密封材料正逐漸被取代。
建筑密封材料對(duì)于建筑節(jié)能具有不可忽視的作用。研究資料表明,建筑門窗是建筑外圍護(hù)保溫性能最薄弱的部位,其熱量散失的能耗占建筑物能耗的50%,而門窗密閉性差是當(dāng)前國(guó)內(nèi)建筑的通病。近年來高質(zhì)量的建筑密封材料的應(yīng)用,如聚硫中空密封膠、丁基熱熔膠、耐候密封膠、聚氨酯泡沫填縫劑等,大大降低了玻璃與窗框間、窗框與窗洞間由于密封不良造成的能量散失。
隨著密封材料應(yīng)用領(lǐng)域和應(yīng)用數(shù)量的不斷擴(kuò)大,對(duì)此類材料防水密封的耐久性能,即在接縫中保持長(zhǎng)久使用壽命的能力,受到了世界各國(guó)越來越多的關(guān)注,并就耐久性的影響因素進(jìn)行了多方位、多方法、多性能的研究。近十年來國(guó)外在此方面作了大量的研究工作,基本上以多種老化試驗(yàn)方法為研究手段,多種影響因素為考察目的,以產(chǎn)品某些性能為考查指標(biāo),或針對(duì)某類產(chǎn)品進(jìn)行系列研究。我國(guó)在耐久性方面所做的系列研究較少,90年代河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院承擔(dān)了國(guó)家建材工業(yè)科學(xué)基金資助項(xiàng)目,在密封材料耐久性方面作了大量的基礎(chǔ)研究工作,取得一些開創(chuàng)性成果,目前對(duì)密封材料耐久性老化機(jī)理的研究仍在持續(xù)。
2.密封材料生產(chǎn)應(yīng)用現(xiàn)狀
2.1 建筑用硅酮密封膠
建筑用硅酮密封膠是以聚硅氧烷為主要成分的非定形彈性密封膠。按組成分為單組分密封膠和雙組分密封膠。單組分硅酮密封膠依固化時(shí)脫去小分子的類型又分為脫醋酸型、脫醇型、脫酮肟型、脫胺型等(較為常見的是前三種,目前產(chǎn)量占硅酮膠的絕大多數(shù),甚至相對(duì)于密封膠總產(chǎn)量也如此)。硅酮密封膠依產(chǎn)品用途分為結(jié)構(gòu)膠和密封膠,按應(yīng)用場(chǎng)合分為:玻璃幕墻、鋁幕墻用硅酮結(jié)構(gòu)膠和耐候膠;玻璃鑲裝用酸性密封膠;石材用密封膠;金屬屋面用密封膠;防霉密封膠;通用型中性密封膠等,其中生產(chǎn)和應(yīng)用量最大的是硅酮結(jié)構(gòu)膠和耐候膠。硅酮膠生產(chǎn)廠家主要集中在廣東和浙江,已發(fā)展到50家左右,以生產(chǎn)酸膠和中性密封膠為主,年產(chǎn)量2002年硅酮結(jié)構(gòu)膠約8000t,硅酮密封膠的產(chǎn)量5~7萬t。同時(shí)每年還有幾乎相當(dāng)于國(guó)產(chǎn)產(chǎn)量一半的進(jìn)口結(jié)構(gòu)膠應(yīng)用于工程當(dāng)中,且?guī)准覈?guó)際知名的外國(guó)公司紛紛在國(guó)內(nèi)投資建廠,如美國(guó)Dow Corning公司。作為密封材料的主要產(chǎn)品,硅酮密封膠的生產(chǎn)正在以驚人的速度擴(kuò)張,不僅包括已有企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模,而且包括生產(chǎn)廠的數(shù)量??梢灶A(yù)計(jì)在今后幾年中,建筑用硅酮密封膠將延續(xù)此快速發(fā)展的勢(shì)頭。
隨著多年的發(fā)展,建筑用硅酮密封膠根據(jù)具體使用要求,可有多種牌號(hào)、多種用途、多種固化體系,因而易造成錯(cuò)選或誤用,且給市場(chǎng)上的假冒偽劣產(chǎn)品以可乘之機(jī)。綜合而言,硅酮結(jié)構(gòu)膠對(duì)技術(shù)要求較高,最早通過國(guó)家認(rèn)定的各企業(yè)在技術(shù)上均有較大的投入,生產(chǎn)工藝控制及產(chǎn)品質(zhì)量控制已做得較好,因而產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定;但由小廠生產(chǎn)的其它硅酮密封膠的質(zhì)量令人擔(dān)憂。目前現(xiàn)行的國(guó)標(biāo)和行標(biāo)已涵蓋了硅酮膠所有的用途,如GB/T 14683—2003、GB 16776、JC/T 881~885—2001等。
2.2 聚氨酯建筑密封膠
聚氨酯密封膠是以氨基甲酸酯為主鏈的、化學(xué)固化或濕固化的一類彈性密封膠,其優(yōu)異的粘結(jié)性使其對(duì)多種粘結(jié)基材有良好的粘結(jié)活性,因而在國(guó)外成為建筑上用量最大的品種。然而在我國(guó)卻正好相反,多種因素造成其生產(chǎn)及應(yīng)用量在幾大密封膠產(chǎn)品中居最低位。目前可以生產(chǎn)聚氨酯密封膠的廠家約有10家,年產(chǎn)量不超過2000噸。產(chǎn)品品種包括:?jiǎn)谓M分、雙組分;非下垂型、自流平型;同時(shí)還有焦油型雙組分產(chǎn)品,其在產(chǎn)量和應(yīng)用量上占總量的大半。主要應(yīng)用于道路、橋梁、機(jī)場(chǎng)、汽車制造業(yè)及地下工程的接縫處理,其中單組分聚氨酯密封膠主要用于汽車風(fēng)擋玻璃的密封。國(guó)外名牌企業(yè)的產(chǎn)品也瞅準(zhǔn)中國(guó)市場(chǎng),如澳大利亞BOSTIK公司、美國(guó)Dow Corning公司等,在中國(guó)已開始逐漸形成相當(dāng)?shù)挠昧俊?br>
聚氨酯密封膠生產(chǎn)廠家不同,所生產(chǎn)的密封膠產(chǎn)品性能差別很大,尤其是非下垂型密封膠。對(duì)單組分聚氨酯密封膠而言,其貯存穩(wěn)定性一直未得到有效解決。在民用及軍用機(jī)場(chǎng)跑道上使用多年的焦油聚氨酯密封膠,不僅對(duì)環(huán)境造成污染,而且嚴(yán)重影響了密封膠的性能,其拉伸模量普遍偏高,在粘結(jié)性能和耐久性能方面不能滿足現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求。新修訂的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC/T 482—2003對(duì)性能的要求已從單純要求極限拉伸粘結(jié)強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率方面改為要求其拉伸模量及定伸粘結(jié)性能,對(duì)密封膠的性能提出了更高的要求,也更符合實(shí)際工程對(duì)密封膠的性能要求。然而,由于聚氨酯密封膠應(yīng)用于不同的行業(yè),各個(gè)行業(yè)都有其自行的標(biāo)準(zhǔn),要求的指標(biāo)各不相同。不同的指標(biāo)要求給檢測(cè)單位執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)時(shí)帶來了困惑,也對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的控制帶來了一定的難度。
2.3 建筑用聚硫密封膠
聚硫密封膠是以液體聚硫橡膠為主劑,配合增塑劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、硫化劑等制成的彈性密封膠。由于其突出的耐油、耐溶劑、耐老化性能,過去一直用于航空航天業(yè),直至20世紀(jì)70年代未80年代初,隨著高層建筑及一些特殊工程的需求,聚硫密封膠才逐漸轉(zhuǎn)入建筑密封防水工程上的應(yīng)用。聚硫密封膠按使用部位分為中空密封膠和建筑防水密封膠兩大類,國(guó)內(nèi)僅有多組份。由于所用的液體聚硫橡膠在我國(guó)僅有500噸/年的生產(chǎn)規(guī)模,現(xiàn)所用的液體聚硫橡膠大都從日本進(jìn)口。聚硫兩類密封膠的年產(chǎn)量在15000噸左右,正常生產(chǎn)的廠家有20多家,主要分布在河南、江蘇、及東北地區(qū),以小型企業(yè)為主。目前主要應(yīng)用于建筑門窗、屋面、水利工程伸縮縫、機(jī)場(chǎng)公路、污水處理廠、地鐵及隧道,以及汽車工業(yè)等行業(yè),產(chǎn)量逐年上升。
在聚硫密封膠的發(fā)展早期,各廠大都使用國(guó)產(chǎn)聚硫液體橡膠。國(guó)產(chǎn)原膠的缺點(diǎn)是制作的密封膠在彈性方面有所欠缺,批量小,不能滿足需求,大部分廠家不得不選用日本原膠。自1992年出臺(tái)了系列標(biāo)準(zhǔn)JC/T 483—92、JC/T 486—92之后,有效控制了聚硫膠的產(chǎn)品質(zhì)量。目前新版JC/T 486已按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)修訂,而JC/T 483的修訂同樣將著重考察其粘結(jié)的耐久性能,給聚硫密封膠的生產(chǎn)和質(zhì)量控制帶來了新的方向。
2.4 丙烯酸酯建筑密封膠
丙烯酸酯建筑密封膠是以彈性丙烯酸酯乳液為基料,加入少量表面活性劑、增塑劑、改性劑以及填充料、顏料等配制而成的兼具彈性和塑性的密封膠。80年代鋁合金門窗的推廣應(yīng)用帶動(dòng)了丙烯酸酯密封膠的研究與使用,先是在北京、上海等大城市,并快速發(fā)展至今,目前其生產(chǎn)基地主要集中在山東龍口一帶,其它各省均有小廠生產(chǎn),但其生產(chǎn)工藝極為簡(jiǎn)單,甚至是作坊式、家庭式企業(yè),企業(yè)總數(shù)無法估計(jì),其年產(chǎn)量至少在3萬噸以上。目前主要用在各種小型混凝土板縫、石膏板縫以及門窗框接縫和家用裝修工程縫隙的密封。
從建筑裝飾業(yè)而言,丙烯酸酯密封膠是應(yīng)用量最大的密封膠品種,無論是鋁合金門窗還是塑料門窗,水泥砂漿基材還是石材,都把其作為萬能密封膠來用。但由于多數(shù)小廠只是在買來的丙烯酸乳液中直接添加大量的填料,因而不僅穩(wěn)定性不好,而且粘結(jié)力奇差,固化后密封膠收縮開裂嚴(yán)重,收縮率基本上都在30%以上,且膠本身根本就沒有彈性,因此工程剛交工、密封膠就已與基材相脫的現(xiàn)象已司空見慣。在正修訂的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC/T 484—1992(96),同樣將強(qiáng)調(diào)產(chǎn)品的粘結(jié)耐久性,這就給產(chǎn)品質(zhì)量與性能提出了新的要求。
2.5 其它種類密封材料
丁基橡膠防水密封膠粘帶是以飽和聚異丁烯橡膠、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠等為主要原料制成的彈塑性單面或雙面膠粘帶。這類產(chǎn)品具有優(yōu)異的氣密性、水密性,良好的自粘性、延伸性、耐候性、耐低溫性及耐水性,無溶劑污染、施工安全方便等特點(diǎn)。產(chǎn)品為非硫化型和半硫化型,品種以高分子防水卷材用及金屬屋面用的雙面、單面膠粘帶為主,單面膠粘帶的覆面材料以無紡布、鋁箔為主??蓮V泛用于高分子卷材防水的搭接縫粘結(jié)密封、收頭封邊密封,鋼結(jié)構(gòu)屋面彩鋼板接縫的密封防水,采光工程部位各類透明板材(PC、PE等)的搭接縫密封,以及地鐵、隧洞、管道等市政工程的防水密封。國(guó)外丁基膠粘帶已開發(fā)、應(yīng)用了二十余年。我國(guó)防水用膠粘帶的生產(chǎn)始于八十年代,少數(shù)橡膠廠在引進(jìn)日本三元乙丙防水卷材生產(chǎn)線的同時(shí),配套引進(jìn)防水膠粘帶的生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù),如包頭、滕州等。但因價(jià)位高、使用不便(須用底涂)等原因,未能大量推廣。三元乙丙防水卷材應(yīng)用量的擴(kuò)大,帶動(dòng)了丁基膠帶的研究與應(yīng)用。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)已發(fā)展到21家,生產(chǎn)能力約3200萬米/年,實(shí)際產(chǎn)量約2160萬米/年。
單組分聚氨酯泡沫填縫劑是一種新型的填縫密封材料,以聚氨酯預(yù)聚體、發(fā)泡劑、噴射劑等為主要原料,以單支壓力罐形式包裝貯存,使用時(shí)可瞬時(shí)噴注成硬質(zhì)泡沫,迅速填充密封建筑接縫或孔洞。該產(chǎn)品是集粘結(jié)固定、填充密封、絕熱隔音為一體的新型密封材料,具有攜帶使用方便、施工效率高、耐震、防裂、防水、防火、粘結(jié)力強(qiáng)、裝飾效果好等優(yōu)點(diǎn),可廣泛用于建筑門、窗框及空調(diào)設(shè)備的安裝、固定和密封,建筑物各種管道孔洞的填充、密封和絕緣,各種裝飾板的粘貼等。產(chǎn)品按包裝形式分為槍式、管式,實(shí)際應(yīng)用中以槍式居多;按燃燒性能等級(jí)分為B2級(jí)和B3級(jí),以B3級(jí)產(chǎn)品的應(yīng)用量居多;按應(yīng)用方式以工程為主。在70年代早期,由英國(guó)ICI公司發(fā)明并獲得專利,1974~1976年OCF開始在市場(chǎng)上進(jìn)行推廣,至2000年,歐洲一年的使用量已達(dá)一億多罐。中國(guó)是在1995年左右開始研制,于90年代后期開始逐漸生產(chǎn)和使用。隨著該產(chǎn)品逐漸被市場(chǎng)所接受,產(chǎn)品需求量也日益增大,德國(guó)Wellgo公司于1998年4月在上海浦東投資建立了第一家專業(yè)生產(chǎn)聚氨酯泡沫填縫劑的公司,開拓并持續(xù)發(fā)展了中國(guó)的聚氨酯泡沫填縫劑市場(chǎng)。從1999年開始,全國(guó)各地都開始投資辦廠,利用國(guó)產(chǎn)原料生產(chǎn),到目前為止,全國(guó)生產(chǎn)廠家約四五十家,以小規(guī)模生產(chǎn)廠家為主,主要分布在上海、江蘇、浙江、安徽、廣東、河南、湖北等地,形成的年產(chǎn)能力為5000萬支/年,2001年實(shí)際生產(chǎn)量約1500萬支。
2.6 當(dāng)前存在的問題
存在于密封材料的生產(chǎn)和應(yīng)用中的主要問題為:
(1)盲目強(qiáng)調(diào)拉伸強(qiáng)度已經(jīng)造成了忽視密封材料強(qiáng)度、模量和耐久性之間的平衡的后果
(2)密封材料的質(zhì)量急需提高。一些企業(yè)不顧產(chǎn)品質(zhì)量,以小容量、高填充、低成本、假冒偽劣等手段侵占市場(chǎng),嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者利益。而且管理水平低下、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單的小企業(yè)對(duì)市場(chǎng)的沖擊太大,已經(jīng)影響了密封材料工業(yè)的正常發(fā)展。
(3)不同類型、用途和標(biāo)準(zhǔn)的密封材料的混用、錯(cuò)用。如如酸性硅酮膠用于鋁合金門窗的鑲裝,通用型中性膠用于幕墻建筑的耐候膠等。
(4)國(guó)產(chǎn)原料的數(shù)量和質(zhì)量亟待提高。如聚硫原膠,聚氨酯用原料等。
3. 研究與發(fā)展方向
經(jīng)過數(shù)年的發(fā)展,我們可以看到,我國(guó)的建筑密封材料行業(yè)正以令人矚目的速度發(fā)展著,但其產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及企業(yè)規(guī)模并不盡如人意,由此今后密封材料的研究與發(fā)展方向應(yīng)為:
(1)發(fā)展的重點(diǎn)產(chǎn)品為硅酮、聚氨酯、聚硫密封膠,研究重點(diǎn)應(yīng)為改性硅酮、改性聚氨酯和改性聚硫密封膠,提高丙烯酸酯密封膠的產(chǎn)品質(zhì)量。國(guó)外在這個(gè)方面做了大量的工作,尤其是改性聚氨酯,已取得了許多成果,并已進(jìn)行生產(chǎn)應(yīng)用,使聚氨酯密封膠的貯存穩(wěn)定性、粘結(jié)活性、彈性和耐久性方面得到了改善,但目前我國(guó)在此方面大多僅停留在實(shí)驗(yàn)室階段。
(2)生產(chǎn)企業(yè)向生產(chǎn)規(guī)模化、產(chǎn)品系列化、應(yīng)用規(guī)范化發(fā)展。
(3)隨著ISO標(biāo)準(zhǔn)的不斷貫徹,未來的密封膠產(chǎn)品注重的是性能需滿足彈性及耐久性的要求,拉伸彈性模量和定伸粘結(jié)性應(yīng)是首選指標(biāo),而不是極限拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。作為密封膠而言,其應(yīng)追求的是在實(shí)際使用環(huán)境中,密封膠能長(zhǎng)期保持其密封的有效性,即耐久性。再者,追求高強(qiáng)度勢(shì)必犧牲密封膠的彈性,而且模量的增加也會(huì)影響到粘結(jié)的持久性。
4. 河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院
河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院是七十年代由原建材部地材室與原河南建工材料研究所合并而成,一直是原國(guó)家建材部建工材料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位。在基礎(chǔ)研究方面,自70年代始,長(zhǎng)期從事建筑密封材料的科研、應(yīng)用、標(biāo)準(zhǔn)化及質(zhì)量檢測(cè)工作。先后承擔(dān)和完成了“瀝青嵌縫油膏的研究”、“瀝青類改性油膏”、“墻板嵌縫密封材料的研究”、“淺色聚氨酯密封材料的研究”、“聚氨酯建筑密封膏的研究與應(yīng)用”、“窗用密封膏”、“防水密封材料耐久性研究”、“硅烷封端聚氨酯密封膠的研究”等多項(xiàng)省部級(jí)重大科研項(xiàng)目,多項(xiàng)成果達(dá)國(guó)際、國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平,獲省級(jí)科技成果獎(jiǎng)2項(xiàng),部級(jí)成果獎(jiǎng)2項(xiàng),廳級(jí)成果獎(jiǎng)3項(xiàng)。
“防水密封材料耐久性研究”項(xiàng)目為建材行業(yè)科學(xué)技術(shù)發(fā)展基金資助項(xiàng)目,以8種國(guó)產(chǎn)密封材料為研究對(duì)象,采用自然靜態(tài)、動(dòng)態(tài)曝露(長(zhǎng)春、北京、鄭州和??谒膫€(gè)曝露試驗(yàn)場(chǎng))和熱、氙燈人工加速老化,動(dòng)態(tài)拉伸—壓縮循環(huán)等多種試驗(yàn)手段和方法,對(duì)密封材料的耐久性進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,得出關(guān)于不同檔次密封材料的自然老化速率值,加速老化試驗(yàn)與自然曝露的換算關(guān)系及相關(guān)性,提出評(píng)價(jià)密封材料耐久性的宜選指標(biāo),建立了國(guó)內(nèi)第一個(gè)密封材料耐久性能數(shù)據(jù)庫,及動(dòng)態(tài)拉伸—壓縮循環(huán)性能作為耐久性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的可行性等多項(xiàng)試驗(yàn)結(jié)果,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)研究的空白,獲河南省科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。
在標(biāo)準(zhǔn)化研究方面,多年來僅密封和防水材料方面的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂達(dá)44項(xiàng),占目前我國(guó)現(xiàn)行的密封材料領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)總數(shù)的80%,其中《建筑密封材料試驗(yàn)方法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13477—92 獲國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局科技進(jìn)步三等獎(jiǎng),GB/T 13477.1~GB/T 13477.20—2002被國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)評(píng)為優(yōu)秀國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。通過主持與參與多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的制、修訂工作,鍛煉了一批技術(shù)骨干,有著豐富的工作經(jīng)驗(yàn)和理論知識(shí),全面掌握了國(guó)內(nèi)外密封材料及其標(biāo)準(zhǔn)化工作的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢(shì);在儀器設(shè)備上,為密封材料標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施研制了多臺(tái)儀器,如動(dòng)態(tài)拉伸—壓縮試驗(yàn)機(jī)、水紫外線輻照試驗(yàn)箱、低溫拉伸試驗(yàn)儀、標(biāo)準(zhǔn)擠出器等,有不少已投放市場(chǎng)應(yīng)用。
在產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)方面,國(guó)家建筑材料工業(yè)保溫與密封材料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心掛靠在該院,擁有全國(guó)同行業(yè)中試驗(yàn)器具和設(shè)備最全的試驗(yàn)室,近年來國(guó)內(nèi)多項(xiàng)重大工程均在該中心進(jìn)行密封材料的質(zhì)量檢測(cè),為工程篩選產(chǎn)品及質(zhì)量把關(guān)做了大量的工作,受到用戶的信任與好評(píng)。