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60年代英國皮爾金頓工業(yè)集團(tuán)在英倫三島建 成世界上首條浮法玻璃生產(chǎn)線,從此先進(jìn)的浮法玻 璃生產(chǎn)工藝很快的取代了傳統(tǒng)的垂直引上和平拉法 玻璃生產(chǎn)工藝 ,西方發(fā)達(dá)國家爭相購買其專利技術(shù)。隨著浮法生產(chǎn)線的增多,單線的生產(chǎn)能力也不斷提高。到1980年底 ,國外浮法玻璃生產(chǎn)線的總數(shù)約64條,其中生產(chǎn)能力在590t/ d以上的大型浮法玻璃生 產(chǎn)線為19條。80年代,在浮法玻璃生產(chǎn)工藝日臻完 善的情況下,許多國家以巨額投資提高浮法玻璃生產(chǎn) 線的自動(dòng)化水平。但是在這個(gè)時(shí)期,歐美國家和日本 先后發(fā)生經(jīng)濟(jì)衰退和建筑業(yè)危機(jī),嚴(yán)重影響了這些國 家浮法玻璃工業(yè)的發(fā)展,發(fā)展速度相對(duì)減緩。
與西方國家的情況相反,我國的浮法玻璃工業(yè)是在80年代得到蓬勃發(fā)展的。洛陽浮法玻璃工藝 是中國完全依靠自己的力量在短時(shí)間內(nèi)研究出來的具有中國特色的工藝。此后的短短八年時(shí)間里,中國建成了24條不同規(guī)模的浮法玻璃生產(chǎn)線,形成了7060 t/ d的生產(chǎn)能力。其產(chǎn)品已經(jīng)出口到了印度尼 西亞,從而走向了世界。
雖然浮法玻璃具有許多優(yōu)良的性能,如適合于 高效率制造優(yōu)質(zhì)平板玻璃,如沒有波筋、厚度均勻、上下表面平、互相平行;生產(chǎn)線的規(guī)模不受成形方 法的限制,單位產(chǎn)品的能耗低;成品利用率高;易于 科學(xué)化管理和實(shí)現(xiàn)全部機(jī)械化、自動(dòng)化,勞動(dòng)生產(chǎn)率 高;連續(xù)作業(yè)周期可長達(dá)幾年,有利于穩(wěn)定地生產(chǎn);可為在線生產(chǎn)一些新品種提供適合條件,如電浮法 反射玻璃、退火時(shí)噴涂膜玻璃、冷端表面處理等。但 是一些特有的缺陷還有待改進(jìn),本文就其有缺陷進(jìn)行如下介紹。
1、浮法玻璃特有缺陷及其預(yù)防措施
浮法玻璃是在充滿惰性和還原性保護(hù)氣氛的錫槽中成形的,錫污染是浮法玻璃特有的缺陷。錫污染造成的缺陷很多,經(jīng)常出現(xiàn)在上表面的有掉錫點(diǎn),錫灰;出現(xiàn)在下表面的有虹彩 、霧點(diǎn)和沾錫。錫缺陷形成的原因是浮拋介質(zhì)錫的氧化和硫 化,具體情況如下:
為適應(yīng)浮法玻璃成形的需要,必須保持錫液的 光潔,因此錫槽空間要導(dǎo)入還原性的保護(hù)氣體來防 止錫的氧化。目前錫槽使用的保護(hù)氣體多為 N2 + H2,由于保護(hù)氣體的純度不高,或外界空氣的滲入,都會(huì)把一定數(shù)量的氧氣帶進(jìn)錫槽而使錫氧化,另外 還有微量的水蒸氣和 SO2 等含氧成分。
錫槽中的氧氣來源大部分是外界空氣的擴(kuò)散與滲透,另外還有可能由氮?dú)庠春筒Aб簬搿T阱a槽中形成如下反應(yīng) :
O2 + 2Sn ( 液) = 2SnO ( 固)
2O2 + Sn S ( 固) = SnO2 ( 固) + SO2
O2 + Sn ( 液) = SnO2 ( 固)
錫槽中的水主要來自保護(hù)氣體和外界水分的擴(kuò)散、滲透,另外錫槽密封不嚴(yán),邊封打開頻繁,使用含 水的密封泥料且涂抹過勤,冷卻水包等都會(huì)將水引 入 。在錫槽中形成如下反應(yīng):
H2O + Sn ( 液) = SnO ( 固) + H2
錫槽中的硫來自于玻璃本身 , 以電解氨產(chǎn)生的氫氣,氨原料中可能帶入雜質(zhì) S 。在錫槽中形成如 下反應(yīng):
Sn ( 液) + S = SnS ( 固)
SnS ( 固) + 2O2 = SnO2 ( 固) + SO2
2SnS ( 固) + 2H2O + O2 = 2SnO2 ( 固) + 2H2 S
由保護(hù)氣體引入的氫氣也在不斷地與其它氧化物發(fā)生著還原反應(yīng),在錫槽中形成如下反應(yīng):
SO2 + Sn + 2H2 = SnS + 2H2O
2H2 + O2 = 2H2O
SnO2 + 2H2 + = Sn + 2H2O
SnO + H2 = Sn + H2O
由以上化學(xué)反應(yīng)我們可以看出,錫液及槽內(nèi)氣體的污染主要?dú)w結(jié)為氧污染和硫污染兩類 。這兩類 大污染產(chǎn)生的主要錫缺陷有如下幾種。
1.1掉錫點(diǎn)
錫槽空間或頂蓋上的含錫固態(tài)或液態(tài)物質(zhì),通常是SnS、SnO或Sn,落在玻璃帶上表面,統(tǒng)稱掉錫SnO點(diǎn)。錫點(diǎn)雖小,但可使未硬化的玻璃表面產(chǎn)生嚴(yán)重的光學(xué)歪曲,稱為光畸變點(diǎn)。可破壞玻璃上表面的平整度。
如果錫受氧或硫的污染嚴(yán)重,便會(huì)促進(jìn)錫化合物的大量揮發(fā),再加上錫槽頂端在高溫區(qū)域有許多較冷的磚縫或孔洞、水冷卻器等,使揮發(fā)物得以大量冷凝沉積,稍有波動(dòng)就會(huì)紛紛落下,掉錫點(diǎn)的缺陷有時(shí)非常嚴(yán)重。
由于 SnS 的揮發(fā)量要比 SnO 大幾十倍,所以,可以說掉錫點(diǎn)主要是由硫的污染造成的。
1.2錫灰
錫灰也可稱錫石,其成分主要是 SnO2,掉在柔 軟的玻璃帶表面上是灰白色的小點(diǎn)點(diǎn),錫灰常常是 附在大水包上的 SnO2,沒有打掃干凈,放在錫槽中 繼續(xù)使用。由于錫槽內(nèi)部氣流的沖擊掉落下來,又由于水泡在高溫下被氧化成鐵銹,往往也隨灰白色的錫灰一起落下,因此在鏡下觀察,不透明的錫灰常常夾雜著紅褐色的鐵銹。
1.3虹彩
虹彩是浮法玻璃下表面的缺陷,其形成是由于 錫離子以氧化亞錫 ( SnO) 這種介穩(wěn)狀態(tài)存在于玻璃 的下表面,再進(jìn)行熱處理時(shí),就會(huì)吸收氧而轉(zhuǎn)化為氧 化錫 ( SnO2 ) 。由于氧化錫的晶胞體積比氧化亞錫的 大,使玻璃表面層發(fā)生體積膨脹,形成折皺,對(duì)入射 光線產(chǎn)生干涉作用,即產(chǎn)生所謂的虹彩,也稱“鋼化 虹彩”。在一定的溫度范圍內(nèi),隨著熱處理時(shí)間的增 長和溫度的提高而加重,會(huì)產(chǎn)生鋼化虹彩的玻璃,下表面粗糙,發(fā)毛而不透明。顯微鏡下觀察,下表面有微皺紋,由于皺對(duì)光線干涉,反射時(shí)呈藍(lán)色 。
1.4霧點(diǎn)
“霧點(diǎn)” 使玻璃下表面發(fā)霧,用肉眼觀察似一種 霧狀的東西,有時(shí)夾雜氣泡 ; 在顯微鏡下觀察,它是 一種密集的開口小泡,嚴(yán)重的每平方米內(nèi)可有幾十 萬個(gè),使玻璃下表面成磨砂狀 。
其原因之一是由于錫槽內(nèi)含氧量高,在 232 ℃ 以上,氧在錫液中以 Sn3O4 的形式存在 。含氧量越 高,Sn3O4 在錫中的溶解度越大 。由于錫液的對(duì)流和溫度波動(dòng)大等原因,低溫區(qū)里含 Sn3O4 較高的錫液有可能進(jìn)入高溫區(qū),受熱分解放出氣體,Sn3O4 →3SnO + 1/ 2O2,氧氣的逸出破壞了熔融的玻璃帶下表面,也可形成無數(shù)極小的開口氣泡。另外保護(hù)氣體中的氫氣也會(huì)溶于錫液中,當(dāng)錫槽溫度由1000 ℃ 降至800 ℃,溶解在錫液中的氧時(shí)氣和氫氣都會(huì)逸出 ,造成霧點(diǎn)。由于氫氣的含量多,因此這里造成霧點(diǎn)的主要原因是氫氣。
1.5沾錫
沾錫也是存在浮法玻璃下表面的缺陷。所以有的浮法玻璃在成形過程中,下表面內(nèi)都含有 SnO,但不是所有的下表面都沾有錫 。當(dāng)保護(hù)氣體量不足,璃下表面強(qiáng)度降低有作用的因素,玻璃下表面的適當(dāng)?shù)膲簯?yīng)力和輸送輥道的清潔、光滑及保護(hù),只有這樣才能解決壓裂問題。
1.6浮法玻璃的波筋缺陷
浮法玻璃的波筋實(shí)質(zhì)上是指玻璃表面存在著微觀不平整,它表現(xiàn)為從一定的角度看玻璃會(huì)有一些 細(xì)小的縱向或橫向條紋,通過波筋嚴(yán)重的玻璃看物 體,物體會(huì)發(fā)生變形。玻璃液的話學(xué)成份不均勻、溫度不均勻、流股不均勻及各種機(jī)械作用力的不均勻等都會(huì)造成波筋 。
通過研究要改善浮法玻璃波筋,可以通過以下幾個(gè)措施:
(1) 控制溫度均勻,并配以成份均勻的高質(zhì)量玻璃液是改善玻璃波筋、提高其光學(xué)性能的最為關(guān)鍵因素;
(2) 玻璃液在進(jìn)入拉邊機(jī)成形區(qū)域前要經(jīng)過充分的攤平拋光過程,這需要有合適的溫度和足夠的時(shí)間來保證;
(3) 要有合適的成形溫度,保證拉邊機(jī)機(jī)頭與玻璃板的良好作用;
(4) 盡量減少橫向溫差,使拉邊機(jī)的作用力均勻傳遞;
(5) 適當(dāng)降低主傳動(dòng)速度和增大板寬有利于減輕縱向波筋;
(6) 適當(dāng)增加拉邊機(jī)的橫向分力有利于減輕縱向波筋;
(7) 避免高溫區(qū)水包對(duì)玻璃帶強(qiáng)冷作用,有利于玻璃的充分?jǐn)偲綊伖饧皽p少橫向溫差。
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